模擬皮膚的柔性傳感器能夠?qū)⒍喾N刺激(應(yīng)力、壓力等)轉(zhuǎn)化為電信號,是可穿戴電子器件、人機(jī)系統(tǒng)、植入式生物材料和軟體機(jī)器人的核心原件。離子皮膚利用離子導(dǎo)電,模擬天然皮膚的功能,可以通過離子導(dǎo)電的可拉伸水凝膠或離子凝膠制備,與電子皮膚相比,在檢測較大的應(yīng)力時有更高的可靠性。但是制備能夠精確檢測大范圍內(nèi)的應(yīng)力或壓力,并且保持長久穩(wěn)定性的離子皮膚絕非易事。通常來說,提高大應(yīng)力范圍內(nèi)的靈敏度必然要犧牲機(jī)械強(qiáng)度,而低的機(jī)械強(qiáng)度使離子皮膚更容易出現(xiàn)缺陷,反過來又不利于長久的穩(wěn)定性。
自愈合材料具有修復(fù)機(jī)械損傷并恢復(fù)功能的能力,如潤濕性、電導(dǎo)率/離子導(dǎo)電性、形狀記憶和抗各種腐蝕等。這種可修復(fù)過程大都基于可逆的動態(tài)共價交聯(lián)和超分子相互作用。賦予離子皮膚自修復(fù)功能并伴以優(yōu)異的機(jī)械性能才能進(jìn)一步擴(kuò)展其在現(xiàn)實(shí)中的應(yīng)用。
吉林大學(xué)孫俊奇教授團(tuán)隊(duì)近日開發(fā)了一種超耐用的離子皮膚,它不僅有自愈合功能、優(yōu)異的彈性,浸入到聚脲-脲烷(PU)網(wǎng)絡(luò)中的離子液體更是賦予材料抗疲勞性能,楊氏模量約為0.42 MPa,接近天然皮膚,在0.1 – 300%應(yīng)變和0.1 – 20 kPa壓力范圍內(nèi)都表現(xiàn)出優(yōu)異的靈敏性;并且在經(jīng)歷10000次不間斷的應(yīng)變循環(huán)、甚至在普通環(huán)境中保存200天后還能保持原始的檢測性能。由于PU網(wǎng)絡(luò)中存在可逆氫鍵和受阻脲鍵(hindered urea bonds;HUBs),斷裂的離子皮膚可以在65 ℃條件下能夠完全愈合,恢復(fù)原始的超耐用和可靠的檢測性能。
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離子凝膠的制備
作者首先通過縮合反應(yīng)制備了含PCL和PEG的線性PU聚合物,然后通過含有三官能度的己二異氰酸酯均聚物化學(xué)交聯(lián)PU線性聚合物得到PU網(wǎng)絡(luò)。PCL和PEG鏈段不僅通過HUBs交聯(lián),氨基間的氫鍵也會參與到交聯(lián)過程中。然后將PU網(wǎng)絡(luò)浸入離子液體中,成膜干燥后得到離子凝膠,根據(jù)離子液體和PU網(wǎng)絡(luò)的質(zhì)量比(分別為1:1和1:2)制備了兩種離子凝膠(PU-IL1和PU-IL2)。
離子凝膠應(yīng)變傳感器
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PCL和PEG都具備結(jié)晶性能,但PEG易溶于離子液體,因此,離子液體的存在會影響PEG的結(jié)晶性能,給材料帶來柔性,氨基間的氫鍵可作為物理交聯(lián)點(diǎn),增強(qiáng)凝膠強(qiáng)度。PU-IL2離子凝膠的抗拉強(qiáng)度、楊氏模量和斷裂應(yīng)變分別為1.56 MPa,0.42 MPa和327%。由于離子液體含量低,PU-IL1具有較高的拉伸強(qiáng)度和楊氏模量,以及較低的斷裂應(yīng)變(2.52 MPa, 1.43 MPa和 215%)。并且,PU-IL1 和PU-IL2的導(dǎo)電性都高達(dá)1.2 ×10?3S cm?1,在濕度為35–60%,室溫20 – 29 °C 放置 200天 后,PU-IL2離子凝膠的電化學(xué)性能幾乎沒用改變。作者制備的離子凝膠不僅能監(jiān)測小型(手指彎曲)和大型(手肘彎曲)的身體運(yùn)動沒能對腕部脈搏的壓力變化進(jìn)行監(jiān)測。
離子凝膠的自愈合性能
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由于受阻脲鍵和氫鍵的動態(tài)特性,PU-IL2能夠完全修復(fù)物理損壞,65 ℃處理2 h后,離子凝膠能夠拉伸至原始長度的2.5倍而不發(fā)生任何損壞。處理3 h后,斷裂伸長率和斷裂應(yīng)變回復(fù)至原始值的95%和99%。這主要是由于加熱到65 ℃后,結(jié)晶的PCL鏈段融化,并且動態(tài)受阻脲鍵和氫鍵解離,促進(jìn)了聚合物鏈的運(yùn)動。斷裂界面的聚合物相互擴(kuò)散,重新形成HUBs和氫鍵。冷卻到室溫后,PCL鏈重結(jié)晶,恢復(fù)強(qiáng)度和機(jī)械性能。
作者結(jié)合離子液體和PU網(wǎng)絡(luò),彌補(bǔ)了人工皮膚和天然皮膚之間的差距,相信這種超耐用離子皮膚的設(shè)計可以擴(kuò)展到制造各種高靈敏度、可靠和耐用的設(shè)備。
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