水是人類(lèi)社會(huì)生存與發(fā)展必不可少的重要自然資源。但是,由于分布不均,大量安全和清潔水資源的儲(chǔ)備有限,目前有超過(guò)10億人遭受飲用水短缺的困擾。太陽(yáng)能蒸汽發(fā)電技術(shù)可能是目前使用可持續(xù)太陽(yáng)能緩解飲用水短缺問(wèn)題的最有前途的技術(shù)之一。光熱氣凝膠(PTMs),通過(guò)將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換成熱量集中在其表面,快速地加熱和蒸發(fā)薄層水,從而實(shí)現(xiàn)高蒸汽速率和能量轉(zhuǎn)換效率。其中,三維(3D)的石墨烯氣凝膠是目前研究最廣泛和最接近實(shí)際應(yīng)用的,其在太陽(yáng)能產(chǎn)生蒸汽具有獨(dú)特優(yōu)點(diǎn),如重量輕,柔性高,蒸發(fā)速率和能量效率高等特性。然而,有一個(gè)比較嚴(yán)重的問(wèn)題是石墨烯的價(jià)格相對(duì)昂貴,所以在實(shí)際生活中大規(guī)模應(yīng)用該類(lèi)PTM在經(jīng)濟(jì)合理性上任具有非常大的挑戰(zhàn)性。因此,如果要讓3D氣凝膠PTM被市場(chǎng)所接受,就必須制定一種在不影響效率的前提下減少此類(lèi)材料中石墨烯含量的策略。其中,實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的一種理想有效的方法就是使用生物質(zhì)材料作為3D氣凝膠的骨架載體,替代所用的部分石墨烯。

【研究成果】

針對(duì)以上難題,近日,南澳大利亞大學(xué)徐浩蘭研究員(通訊作者),Daniel Peter Storer(第一作者)采用還原氧化石墨烯(RGO)納米片,海藻酸鈉(SA)以及從稻草中提取的纖維素作為原料制備了3D光熱氣凝膠,用于太陽(yáng)能水蒸發(fā)獲取純凈水。研究結(jié)果表明,稻草纖維素作為支撐骨架發(fā)揮著重要作用,不僅減少了RGO的使用量,并且提高了所得光熱氣凝膠的機(jī)械穩(wěn)定性和柔韌性。在RGO和SA含量相同的情況下,RGO-SA氣凝膠的體積為4.92 cm3,遠(yuǎn)小于RGO-SA-纖維素氣凝膠(7.06 cm3)的體積,這表明稻草纖維素至少可以減少RGO 43.5%的使用量。與RGO-SA-纖維素相比,RGO-SA氣凝膠在被負(fù)荷(500 g)壓縮后無(wú)法恢復(fù)其原始形狀。此外,所制備的光熱RGO-SA-纖維素氣凝膠具有明顯的吸水能力,由于其多孔結(jié)構(gòu)和超親水性,能夠吸收約自身重量20倍的水。并且,光熱氣凝膠顯示出96-97%的強(qiáng)寬帶光吸收率。在產(chǎn)生太陽(yáng)蒸汽期間,3D光熱氣凝膠不僅有效地減少了輻射和對(duì)流能量損失,同時(shí)也增強(qiáng)了從環(huán)境中收集能量的能力,從而實(shí)現(xiàn)了2.25 kg m-2?h-1的極高蒸發(fā)速率,相當(dāng)于在1.0陽(yáng)光照射下的88.9% 能量轉(zhuǎn)換效率。離子測(cè)試結(jié)果顯示,實(shí)際海水蒸發(fā)過(guò)程中收集到的凈水鹽度僅為0.37 ppm。因此,生物質(zhì)纖維素部分替代還原石墨烯使得該類(lèi)光熱氣凝膠材料不僅環(huán)保且具有成本效益,在現(xiàn)實(shí)世界的海水淡化應(yīng)用中具有巨大潛力和實(shí)際應(yīng)用前景。該研究成果以題為“Graphene and Rice-Straw-Fiber-Based 3D Photothermal Aerogels?for Highly Efficient Solar Evaporation”的論文發(fā)表在《ACS Applied materials and interfaces》上(見(jiàn)文后原文鏈接)。

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【圖文詳解】

1.?RGO-SA-纖維素氣凝膠的制備

首先,將RGO納米片(1 mg mL-1)和SA(5 mg mL-1)與纖維素分散液合并,并通過(guò)超聲處理和攪拌充分混合以產(chǎn)生均質(zhì)的黑色RGO-SA -纖維素懸浮液。然后,將黑色分散體(8.7mL)加入到3.2 cm直徑的容器中,預(yù)冷凍并冷凍干燥。然后將制得的氣凝膠樣品浸入5%(w / w)的CaCl2水溶液中過(guò)夜,用Milli-Q水洗滌幾次,冷凍并冷凍干燥,以生成適合的Ca2+交聯(lián)RGO-SA-纖維素氣凝膠用于太陽(yáng)蒸發(fā)。通過(guò)控制RGO-SA纖維素分散液的用量,制備了不同高度的RGO-SA纖維素氣凝膠。

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圖1. (a)未經(jīng)處理的稻草的數(shù)碼照片;(b)經(jīng)過(guò)水熱處理的纖維素纖維懸浮液;(c)冷凍干燥后的最終純纖維素;(d)氣凝膠RGO納米片的透射電子顯微鏡(TEM);(e)Ca2 +交聯(lián)后獲得的RGO-SA-纖維素氣凝膠的照片;(f)具有不同高度的RGO-SA-纖維素氣凝膠的照片;?(g-i)RGO-SA-纖維素氣凝膠在三種不同的放大倍數(shù)下SEM圖像,(j)以及RGO-SA-纖維素氣凝膠的元素圖。(l)純纖維素氣凝膠和(m)RGO-SA-纖維素氣凝膠的XPS測(cè)量掃描(k)和高分辨率C 1s光譜。

2.?光熱氣凝膠機(jī)械性能和柔韌性

如圖2a,b所示,直徑為3 cm,高度為1 cm的RGO-SA-纖維素氣凝膠的密度僅為34.3?mg cm3;RGO-SA-纖維素氣凝膠超聲處理兩個(gè)周期(每個(gè)周期5分鐘)后,沒(méi)有觀察到任何的黑色物質(zhì)從氣凝膠中脫落(圖2c, d),樣品保持著非常好的完整性。此外,在室溫(RT)下,濕潤(rùn)的RGO-SA-纖維素氣凝膠(直徑3厘米×厚度1厘米)可以輕松支撐約206 g的重量(如圖2e),其重量是其自身重量的940倍以上?,沒(méi)有任何變形的跡象。同時(shí),RGO-SA-纖維素氣凝膠也顯示出優(yōu)異的柔韌性。當(dāng)堆疊在RGO-SA-纖維素氣凝膠上的兩個(gè)銅立方體(每個(gè)500克)擠出了所有吸附的水(圖2g)時(shí),除去銅立方體后,氣凝膠能夠重新吸收水并恢復(fù)其原始形狀(圖2f,h)。

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圖2.支持RGO-SA-纖維素氣凝膠的花朵(a)和去除氣凝膠樣品(b)后的同一朵花朵的數(shù)碼照片。將RGO-SA-纖維素氣凝膠浸入水中,并在第1天(c)超聲處理5分鐘,然后浸入水中24 h,然后在第2天(d)再次超聲處理5分鐘后的照片。?數(shù)碼照片顯示濕的RGO-SA-纖維素氣凝膠對(duì)206 g的拉重的機(jī)械穩(wěn)定性(e) RGO-SA-纖維素氣凝膠在壓縮之前(f),過(guò)程中(g)和之后(h)的照片,重量為1 kg。

3.?光熱氣凝膠的吸光性和吸水性

光吸收性能是表征光熱氣凝膠應(yīng)用于太陽(yáng)能水蒸發(fā)的重要參數(shù)之一。與純纖維素氣凝膠相比,RGO-SA-纖維素氣凝膠在整個(gè)紫外線??近紅外(NIR)?(290 – 1400 nm)測(cè)量范圍內(nèi)都顯示出更高的光吸收率(91.5-93%)(圖3a)。樣品用水潤(rùn)濕后,在相同光范圍內(nèi),光吸收率反而進(jìn)一步提高到96-97%(圖3a)。這主要的原因是引入折射率介于空氣和RGO之間的水層可以減少總反射損耗,從而提高光吸收率。光熱氣凝膠的親水性通過(guò)水滴在0.2 s內(nèi)的快速吸收得到證實(shí)(圖3d)。當(dāng)將RGO-SA-纖維素氣凝膠放在棉塊的上表面時(shí),它在20 s內(nèi)被水完全潤(rùn)濕(圖3e),從而確認(rèn)了棉塊和氣凝膠之間的有效水轉(zhuǎn)移。

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圖3. 純纖維素氣凝膠以及干濕RGO-SA-纖維素氣凝膠的吸收光譜(a)。?產(chǎn)生太陽(yáng)能蒸汽的測(cè)試裝置的數(shù)碼照片(b,c),光熱氣凝膠吸收水滴的延時(shí)快照(d),以及從棉塊到光熱氣凝膠的時(shí)間依賴(lài)性水傳輸(e ),其中白色虛線表示光熱氣凝膠表面上干濕區(qū)域之間的邊界。

4.?光熱氣凝膠的太陽(yáng)能-熱能-水蒸發(fā)轉(zhuǎn)換效率

在1.0?太陽(yáng)光照下,RGO-SA-纖維素氣凝膠(直徑3 cm,厚度1 cm)的蒸發(fā)表面的平均溫度在1分鐘內(nèi)從最初的18.3°C升高到24.9°C(如圖4a),表明氣凝膠表面具有非??焖俚毓鉄崮芰哭D(zhuǎn)換。隨著光熱氣凝膠高度的增加,氣凝膠的表面溫度的降低了(圖4a,d),對(duì)于2厘米和3厘米高的氣凝膠,表面溫度僅分別為31.8和30.7°C。較低的表面溫度更有利于水蒸發(fā),因?yàn)樘?yáng)蒸發(fā)過(guò)程中較低的表面溫度將導(dǎo)對(duì)環(huán)境的輻射和對(duì)流損失減。對(duì)于高度分別為1、2和3 cm的RGO-SA-纖維素氣凝膠,在1.0個(gè)太陽(yáng)照射下計(jì)算出的蒸發(fā)速率分別為1.37、1.85和2.25 kg m-2?h-1。

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圖4. 在1.0陽(yáng)光照射下,不同高度的光熱氣凝膠的頂部蒸發(fā)表面的溫度-時(shí)間依賴(lài)性(a)和水的重量損失-時(shí)間依賴(lài)性(b)。?在1.0陽(yáng)光照射下(c-e)蒸發(fā)期間,具有不同高度(從左到右分別為1、2、3 cm)的RGO-SA-纖維素氣凝膠的紅外圖像。?初始頂部蒸發(fā)表面(c),處于穩(wěn)定蒸發(fā)狀態(tài)的頂部表面(d)和處于穩(wěn)定蒸發(fā)狀態(tài)的側(cè)面(e)的紅外圖像。

5.?RGO – SA -纖維素氣凝膠用于海水淡化的實(shí)際可行性

通過(guò)電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)測(cè)量在1.0陽(yáng)光照射下從海水蒸發(fā)中收集的水的鹽度。如圖5a所示,收集到的蒸汽中Na+和Mg2+的濃度均遠(yuǎn)低于原始海水中的濃度,所有四種主要離子的濃度(K+:0.19 ppm,Ca2+:0.15 ppm,Na+:0.37 ppm ,并且產(chǎn)生的蒸汽中的Mg2+:0.04 ppm)遠(yuǎn)低于世界衛(wèi)生組織(WHO)的可飲用水淡化水標(biāo)準(zhǔn)確定的鹽度水平。并且,在太陽(yáng)能蒸發(fā)期間沒(méi)有觀察到鹽在蒸發(fā)表面上的沉積。由于光熱氣凝膠的超親水性和出色的吸水能力,表面上的鹽離子可以迅速擴(kuò)散到水中,以抵消蒸發(fā)表面上的鹽度增加。RGO-SA-纖維素氣凝膠的穩(wěn)定性通過(guò)在1.0太陽(yáng)輻射下的循環(huán)性能測(cè)試來(lái)評(píng)估海水的過(guò)量蒸發(fā)。在為期2天的測(cè)試的15個(gè)循環(huán)中,平均蒸發(fā)速率為2.0±0.2 kg m-2?h-1(圖5b)。蒸發(fā)速率的輕微變化是由于環(huán)境濕度和溫度的波動(dòng)所致。

由于RGO-SA-纖維素氣凝膠超親水性和多孔的結(jié)構(gòu),其具有出色的吸水能力。對(duì)于3厘米高的光熱氣凝膠,可以吸收其自身重量20倍以上的水(圖6a,b),這使太陽(yáng)能蒸汽產(chǎn)生而無(wú)需與外部大量供水接觸。對(duì)隔離的光熱氣凝膠在1.0太陽(yáng)照射下連續(xù)蒸發(fā)8小時(shí)的研究發(fā)現(xiàn),在第一個(gè)小時(shí)內(nèi),蒸發(fā)速率達(dá)到1.60 g h-1(T:25°C,RH:24.6%),接下來(lái)的一小時(shí)(T:25°C,RH:27.7%)任具有1.46 g h-1的蒸發(fā)速率。此外,由于光熱氣凝膠的親水性和出色的機(jī)械柔韌性,可以通過(guò)補(bǔ)充水迅速恢復(fù)。補(bǔ)充水后,同一RGO-SA-纖維素氣凝膠,在1.0個(gè)太陽(yáng)光照射下,其初始蒸發(fā)速率又返回到1.45 g h-1(T:25°C,RH:27.5%)。

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圖5.太陽(yáng)熱蒸發(fā)過(guò)程中收集的原始海水和冷凝蒸汽中的離子濃度(a)。在1.0陽(yáng)光照射下,高度為3 cm的RGO-SA-纖維素氣凝膠的循環(huán)蒸發(fā)性能(b)。
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圖6.數(shù)碼照片顯示了吸水前(a)和吸水后(b)的光熱氣凝膠的重量變化,以及在1.0陽(yáng)光照射下分離的RGO-SA-纖維素氣凝膠(高3 cm)隨時(shí)間的重量損失?(c)。

【小結(jié)】

在3D RGO-SA-纖維素光熱氣凝膠中,稻草纖維素晶體作為骨架支持物,其不僅增強(qiáng)了光熱氣凝膠的柔韌性和機(jī)械穩(wěn)定性,并且在保證優(yōu)異的光熱效率的同時(shí)大幅度減少昂貴的RGO的使用量。所獲得的RGO-SA-纖維素氣凝膠具有滿足太陽(yáng)能蒸發(fā)應(yīng)用的多個(gè)優(yōu)異特性,如親水性多孔結(jié)構(gòu),重量輕,寬帶光吸收強(qiáng),可重復(fù)使用,機(jī)械穩(wěn)定性和出色的柔韌性等特性。在3 cm高的光熱RGO-SA-纖維素氣凝膠上進(jìn)行1.0次太陽(yáng)輻照時(shí),達(dá)到了2.25 kg ?m-2?h-1的穩(wěn)定蒸發(fā)速率,相當(dāng)于88.9%的能量轉(zhuǎn)換效率。并且,通過(guò)該類(lèi)型光熱材料獲得凈化水可以輕松滿足WHO和USEPA設(shè)定的清潔飲用水標(biāo)準(zhǔn)。

原文鏈接:

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acsami.0c01707

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