近年來,柔性電子器件飛速發(fā)展,它們被廣泛用于醫(yī)療診斷、監(jiān)測和柔性機(jī)器人等領(lǐng)域。然而,這種器件的不足之處在于,由于其柔軟的性質(zhì),它們對機(jī)械損傷非常敏感。如果能夠?qū)⒆晕倚迯?fù)功能引入到現(xiàn)有的柔性器件中,使其能夠在受到外力破壞后自我恢復(fù),將會(huì)極大提高設(shè)備的壽命、可靠性和耐用性。

對于大多數(shù)柔性電子器件來講,我們非常希望它能夠防水或者在水下使用,因?yàn)槠骷谑褂眠^程中,不可避免的會(huì)遇到各種濕度環(huán)境,例如人的汗水或者自然的雨水。除非材料對水不敏感,否則這些裝置在遇到水后會(huì)發(fā)生結(jié)構(gòu)破壞,進(jìn)而影響相關(guān)功能。因此,我們需要開發(fā)一種可以用于真實(shí)柔性電子器件場景下的水下自修復(fù)材料。

在該領(lǐng)域的早期研究階段,所有已報(bào)道的水下自修復(fù)材料主要有兩種:

1)含有硼酸酯或硼氧辛鍵的硼酸衍生物;

2)天然形成的鄰苯二酚基團(tuán)。然而,它們都有局限性。硼酸衍生物會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的水解,在水中非常不穩(wěn)定。鄰苯二酚基團(tuán)對pH值非常敏感。

最近,有很多研究者報(bào)道了具有水下自修復(fù)功能的彈性體,但都存在自修復(fù)效率較低、力學(xué)性能較差等不足,不能真正用于水下柔性電子器件。因此,當(dāng)前該領(lǐng)域的需求可以概括為:

1)開發(fā)高強(qiáng)度、可高效水下修復(fù)的材料;

2)深入研究將此類材料用于復(fù)雜的水下電子系統(tǒng)中。

?水下也能自修復(fù)的熱塑性彈性體助力柔性電子發(fā)展

基于這些問題,以色列理工學(xué)院Hossam Haick教授課題組研發(fā)了一種新型水下自修復(fù)熱塑性彈性體。他們以端羥基聚丁二烯(HTPB)為原料,通過異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和4-氨基苯基二硫化物(APDS)兩個(gè)主要反應(yīng)合成了一種新的聚合物PBPUU,相關(guān)制備過程如圖1所示。其中,HTPB部分提供了低溫彈性和優(yōu)異的耐水性,APDS組分提供了動(dòng)態(tài)的二硫鍵和氫鍵。基于共價(jià)鍵(二硫鍵)和非共價(jià)鍵(氫鍵)的兩種綜合自愈機(jī)制的存在以及聚合物的高柔軟性使其成為一種非常有效的自修復(fù)材料。

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圖1 PBPUU的合成及物理性能

作者測試了PBPUU在不同的水環(huán)境中的自愈合能力,包括自來水、海水、酸性溶液(pH=3)和堿性溶液(pH=11)。該彈性體在不同的溶液環(huán)境中的自修復(fù)效率都達(dá)到了80%以上(24 h),這種良好的水下自修復(fù)能力來源于PBPUU中高度疏水重復(fù)單元(聚丁二烯)。力學(xué)測試結(jié)果表明,該聚合物具有良好的力學(xué)性能,伸長率可達(dá)1100%,最大拉伸強(qiáng)度為6.5 MPa(圖2)。

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圖2 PBPUU的自修復(fù)性能和力學(xué)性能

為了研究結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)對聚合物在水環(huán)境中行為的影響,作者進(jìn)行了分子動(dòng)力學(xué)模擬(圖3)。作者將PBPUU與PPGPUU兩種聚合物進(jìn)行對比,其中,PPGPUU的重復(fù)單元將丁二烯變成了丙二醇。研究發(fā)現(xiàn),PBPUU在水中存在著軟硬相分離,水分子只與PBPUU的硬相相互作用,幾乎不擴(kuò)散到PBPUU的軟相。相反,對于PPGPUU,水分子跨越了聚合物的軟相區(qū)域,破壞了分子間作用力,并導(dǎo)致高溶脹率。這些結(jié)果也通過溶脹實(shí)驗(yàn)得到了驗(yàn)證。

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圖3 PBPUU和PPGPUU在水環(huán)境中的分子動(dòng)力學(xué)模擬

最后,作者展示了該材料在水下電子皮膚和應(yīng)變傳感器的應(yīng)用(圖4,5)。我們相信,隨著水下自修復(fù)材料的發(fā)展,將為今后柔性電子器件的應(yīng)用提供更為廣闊的前景。

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圖4 PBPUU在柔性電子和水下器件的應(yīng)用
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圖5 自修復(fù)應(yīng)變傳感器

原文鏈接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.201910196

 

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