對(duì)稱性是構(gòu)成現(xiàn)代物理學(xué)基礎(chǔ)的核心,從根本上決定了材料的屬性。特別地,壓電效應(yīng)將機(jī)械能轉(zhuǎn)換為電能,反之亦然,但該效應(yīng)僅限于非中心對(duì)稱材料。此外,熱釋電效應(yīng)將熱能轉(zhuǎn)化為電能,它只發(fā)生在極性對(duì)稱的材料中。材料的對(duì)稱性通常由其原始的晶體結(jié)構(gòu)決定,材料通常由于相變使其喪失對(duì)稱性。

然而,材料的對(duì)稱性也可以通過外部刺激來調(diào)節(jié),這些刺激降低了任何中心對(duì)稱材料的對(duì)稱性,甚至破壞了它的反演對(duì)稱性。許多材料(如中心對(duì)稱鍶鈦氧化物(SrTiO3)和二氧化鈦(TiO2))的各種功能有關(guān),包括壓電、熱釋電和光電效應(yīng)與這種對(duì)稱性的破壞有關(guān)。在異質(zhì)結(jié)構(gòu)界面上,由彎曲產(chǎn)生的內(nèi)電場(chǎng)誘導(dǎo)的極性對(duì)稱性,從而產(chǎn)生了包括壓電和熱釋電在內(nèi)的特殊功能屬性。

耗盡區(qū)的內(nèi)建電場(chǎng)在半導(dǎo)體中產(chǎn)生極性結(jié)構(gòu),產(chǎn)生大量的壓電和熱釋電效應(yīng)。盡管其效應(yīng)具有普遍性,這種界面對(duì)稱性調(diào)控以及由此產(chǎn)生的效應(yīng)在很大程度上被人們忽略了。

【研究成果】

近日,英國華威大學(xué)Ming-Min Yang課題組在壓電與熱釋電領(lǐng)域取得重要進(jìn)展。該工作以經(jīng)典的界面為研究對(duì)象,即由貴金屬和中心對(duì)稱半導(dǎo)體形成的肖特基結(jié),包括鈮摻雜鈦酸鍶晶體、鈮摻雜二氧化鈦晶體鈮摻雜鈦酸鍶鋇陶瓷。耗盡區(qū)的內(nèi)建電場(chǎng)在半導(dǎo)體中產(chǎn)生極性結(jié)構(gòu),產(chǎn)生大量的壓電和熱釋電效應(yīng)。特別是,界面的熱釋電系數(shù)比傳統(tǒng)的塊體極性材料大一個(gè)數(shù)量級(jí)。作者的工作豐富了異質(zhì)結(jié)構(gòu)界面的功能,提供了一種全新的方法來超越傳統(tǒng)的固有對(duì)稱性限制的能量轉(zhuǎn)換。該工作以標(biāo)題“Piezoelectric and pyroelectric effects induced by interface polar symmetry” 發(fā)表于綜合性頂級(jí)期刊Nature上。文章的第一作者是華威大學(xué)Ming-Min Yang,華威大學(xué)Ming-Min Yang及Marin Alexe為本文的通訊作者。石家莊鐵道大學(xué)為該研究成果的第二作者單位。這是該校參與的研究成果首次發(fā)表在國際頂級(jí)期刊《自然》上,為石家莊鐵道大學(xué)建校70周年獻(xiàn)上一份厚禮。

石家莊鐵道大學(xué)首篇《Nature》:在新型界面壓電材料研究領(lǐng)域取得重大突破

【圖文解讀】

石家莊鐵道大學(xué)首篇《Nature》:在新型界面壓電材料研究領(lǐng)域取得重大突破
圖1 晶體對(duì)稱工程與肖特基結(jié)的電特性。

 

從原理上講,電場(chǎng)可以引起晶體對(duì)稱性的破壞。在外部刺激下的晶體只會(huì)顯示出原始晶體和刺激物共同的對(duì)稱元素。值得注意的是,電場(chǎng)作用下SrTiO3晶體沿其(001)方向?qū)⒉辉亠@示其原始立方對(duì)稱性,而是極性對(duì)稱性。因此,電場(chǎng)不僅破壞了中心對(duì)稱材料的反轉(zhuǎn)對(duì)稱性,而且誘導(dǎo)了極性結(jié)構(gòu)。電場(chǎng)既可以外施也可以內(nèi)建,后者通常來源于能帶彎曲或化學(xué)勢(shì)梯度,這種情況通常出現(xiàn)在異質(zhì)結(jié)界面區(qū)域。在此,作者證明了在界面上證明電場(chǎng)可以誘導(dǎo)材料的極性對(duì)稱性,從而在中心對(duì)稱材料中產(chǎn)生壓電和熱釋電效應(yīng)。此外,這些界面效應(yīng)不僅可以在任何異質(zhì)結(jié)構(gòu)中人工誘導(dǎo),而且可以合理地調(diào)整到比傳統(tǒng)體材料大得多的量級(jí)。顯然,壓電系數(shù)是由中心對(duì)稱的半導(dǎo)體特性決定的,例如介電常數(shù)和摻雜密度。更重要的是,界面正、逆壓電效應(yīng)都是由內(nèi)建場(chǎng)和電致伸縮效應(yīng)共同作用的結(jié)果。

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圖2 界面壓電效應(yīng)。

 

為了驗(yàn)證肖特基結(jié)中界面壓電效應(yīng)的存在,作者在晶體邊緣施加動(dòng)態(tài)應(yīng)力并測(cè)量界面產(chǎn)生的短路電流來表征其壓電效應(yīng)。在振幅為σ1=7.9 MPa和頻率為f=500 Hz的正弦應(yīng)力刺激下,Au/Nb:STO結(jié)輸出相同頻率的交變電流,振幅為J=10.1μA cm?2。更重要的是,輸出的電流密度隨外加應(yīng)力的振幅線性增加,證明了Au/Nb:STO結(jié)中存在壓電效應(yīng)。為了證明界面壓電效應(yīng)是一種普遍效應(yīng),而不是僅存在于Nb:STO晶體中,作者對(duì)另一種中心對(duì)稱半導(dǎo)體Nb:TiO2及其與肖特基結(jié)進(jìn)行了相同的測(cè)量。假設(shè)與SrTiO3晶體具有相同的電致伸縮系數(shù),則估算Au/Nb:TO結(jié)的壓電常數(shù)為1.52 pC?N?1。測(cè)得的Au/Nb:TO2結(jié)的壓電系數(shù)約為0.97?pC?N?1,其值與預(yù)測(cè)的接近。應(yīng)當(dāng)注意的是,具有歐姆接觸的Nb:STO和Nb:TO晶體在機(jī)械刺激下不會(huì)產(chǎn)生任何壓電效應(yīng),也不會(huì)產(chǎn)生電流,這證實(shí)了肖特基結(jié)在壓電效應(yīng)中的關(guān)鍵作用。

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圖3 界面熱釋電效應(yīng)。

 

肖特基結(jié)內(nèi)建電場(chǎng)不僅破壞了晶體的反對(duì)稱性,而且通過場(chǎng)的極性誘導(dǎo)了晶體的局部極化。因此,除了壓電效應(yīng)外,肖特基結(jié)還表現(xiàn)出熱釋電效應(yīng),這是任何極性結(jié)構(gòu)的指紋特征。這種界面熱釋電效應(yīng)源于肖特基結(jié)的介電常數(shù)、有效雜質(zhì)密度和內(nèi)建電勢(shì)對(duì)溫度的依賴性。為了證明這種情況,作者通過肖特基結(jié)的溫度和產(chǎn)生的短路電流動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)來測(cè)量肖特基結(jié)的熱釋電效應(yīng)。當(dāng)Au/Nb:STO結(jié)的溫度被正弦調(diào)制時(shí),該結(jié)輸出相移為90°的交流電,其有力地證實(shí)了肖特基結(jié)處熱釋電效應(yīng)的存在。Au/Nb:STO結(jié)的熱釋電系數(shù)在室溫下達(dá)到298 μCm-2k-1。Au/Nb:TO結(jié)也表現(xiàn)出熱釋電效應(yīng),室溫?zé)後岆娤禂?shù)為312 μC m?2K?1。

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圖4 界面極性效應(yīng)及其普遍性。

 

除了氧化物半導(dǎo)體外,發(fā)現(xiàn)電致伸縮效應(yīng)大的半導(dǎo)體,提高界面壓電系數(shù)還有很大的空間,例如有機(jī)-無機(jī)鹵化物鈣鈦礦,其電致伸縮系數(shù)比SrTiO3晶體大三個(gè)數(shù)量級(jí)。值得注意的是,界面熱釋電效應(yīng)遠(yuǎn)大于常規(guī)極性材料,即使是最好的鐵電材料。肖特基結(jié)同時(shí)展現(xiàn)出可觀的熱釋電系數(shù)和較大的優(yōu)值系數(shù)。特別是,Au/Nb:BSTO界面顯示了2.11 m2C?1的優(yōu)值系數(shù),這比傳統(tǒng)鐵電材料(例如LiTaO3晶體(FV=0.17 m2?C?1)大一個(gè)數(shù)量級(jí)。肖特基結(jié)優(yōu)值的提高主要來自于損耗區(qū)的大熱釋電系數(shù)和由內(nèi)建電場(chǎng)降低的介電常數(shù)。界面壓電效應(yīng)和熱釋電效應(yīng)是適用于任何對(duì)稱材料的普遍效應(yīng)。值得注意的是,由于界面化學(xué)勢(shì)的不均勻性,界面電場(chǎng)在不同材料的界面上普遍存在。

【研究小結(jié)】

從傳統(tǒng)半導(dǎo)體和氧化物,到鹵化物鈣鈦礦和二維材料,界面壓電及熱釋電效應(yīng)可以被發(fā)現(xiàn)并應(yīng)用于廣泛的材料中,這些特性使其在機(jī)電和熱效應(yīng)領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用中得到前所未有的發(fā)展。通過精心設(shè)計(jì),界面極性效應(yīng)還可以與內(nèi)部或外部誘導(dǎo)極性產(chǎn)生的體效應(yīng)協(xié)同作用,以獲得高壓電和熱釋電系數(shù),甚至是新的效應(yīng)。

全文鏈接:
https://www.nature.com/articles/s41586-020-2602-4

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